GUGUS PELINDUNG

GUGUS PELINDUNG

       I.       pendahuluan

Gugus pelindung atau dapat disebut juga gugus proteksi merupakan suatu gugus fungsional yang digunakan untuk melindungi gugus tertentu supaya tidak ikut bereaksi baik dengan pereaksi yang digunakan maupun dengan pelarut selama proses sintesis berlangsung. Untuk mencapai kemoselektivitas pada reaksi kimia lanjut dalam sintesis organik maka perlu ditambahkannya gugus pelindung ke dalam molekul melalui modifikasi kimia pada suatu gugus fungsi.

Gugus pelindung ini merupakan salah satu peranan penting dalam hal sintesis senyawa organik multitahap, dimana sintesis ini tidak hanya melibatkan satu reaksi ( jalannya reaksi sintesis hanya 1 kali) melainkan melalui beberapa tahapan, karena sintesis senyawa organik umumnya tidak hanya dilakukan dengan satu tahap. Berikut gambar reaksi salah satu gugus fungsi pelindung dalam memproteksi gugus keton pada saat proses reduksi ester.

Gambar1. Proteksi asetal pada gugus keton pada saat proses reduksi ester, terhadap reduksinya menjadi suatu diol ketika gugus tersebut tidak dilindungi.

Gugus pelindung umum digunakan dalam pekerjaan skala laboratorium danpengembangan awal dalam proses produksi industry karena penggunaaanya akan menambah tahapan reaksi dan biaya material bahan pada proses tersebut. Namun, ketersediaan unit dasar pembangunan kiral yang murah mampu menanggulangi tambahan biaya tersebut (misalnya asam sikamat untuk oseltamivir).

    II.       Gugus pelindung yang umum digunakan

Gugus Pelindung Alkohol

Dalam sintesis organic kemoselektivitas menjadi masalah yang sering kali kita jumpai. Hal ini dapat dilihat jika pada molekul yang akan direaksikan mengandung dua gugus fungsi yang reaktif padahal kita hanya menginginkan salah satu dari kedua gugus yang bereaksi. Salah satu cara mengatasinya dengan menggunakan gugus pelindung.  Gugus pelindung adalah gugus fungsi yang digunakan untuk melinddungi gugus tersebut sehingga tidak bereaksi dengan pereaksi atau pelarut selama proses sintesis.

Syarat gugus pelindung yang baik yaitu sebagai berikut:

1)    Mudah dimasukkan dan mudah dihilangkan

2)    Resisten terhadap reagen yang akan menyerang gugus fungsional  yang tidak terlindungi

3)    Stabil dan hanya bereaksi dengan pereaksi khusus untuk mengembalikan gugus fungsi aslinya

4)    Gugus pelindung seharusnya tidak mengganggu reaksi yang dilakukan sebelum dihapus

Berbagai macam gugus pelindung bisa digunakan dalam sintesis organic salah satunya gugus pelindung untuk alcohol. Alkohol adalah  senyawa organik apa pun yang memiliki gugus hidroksil (-OH) yang terikat pada atom karbon, dengan rumus umum ROH. Dalam mensintesis ataupun memodifikasi suatu senyawa organik yang memiliki gugus fungsi alkohol, sedangkan yang ingin dimodifikasi adalah gugus fungsi yang bukan alkohol maka dapat terlebih dahulu dilindungi gugus fungsi alkohol tersebut. adapun gugus pelindung yang dapat melindungi gugus fungsi alkohol baik dalam suatu alkil ataupun aril dapat dilihat pada tabel dibawah ini:

Gugus	Gugus Pelindung	Penambahan	Penghilangan	Ketahanan Gp	Gp Reaktif Terhadap
Alkohol (ROH)	Eter  (ROCH2Ph)	PhCH2Br/basa	H2/katalis, atau HBr	Basa/oksidasi, elektrofil	HX nukleofil
	Asetal (THP)	DHP	H+/ H2O	Basa	Asam
	MEM	ROCH2O(CH2)OMe	ZnBr2	Basa	Asam
	Ester (RCOOR’)	R’COCl /piridin	NH3, MeOH	Basa/oksidasi, elektrofil	nukleofil
Fenol (Ar-OH)	Eter (ArOMe)	Me2SO4 K2CO3	HI, HBr atau BBr3	Basa, elektrofil lemah	Serangan elektrofil ke cincin
	Asetal (ArOCH2OMe)	MeOCH3Cl / basa	HOAc, H2O	Basa, elektrofil lemah	Serangan elektrofil ke cincin

Gugus Pelindung Amina

Amina adalah turunan organik dari ammonia dimana satu atau lebih atom hidrogen pada nitrogen telah tergantikan oleh gugus alkil atau aril. Karena itu amina memiliki sifat mirip dengan ammonia seperti alkohol dan eter terhadap air. Seperti alkohol,amina bisa diklasifikasikan sebagai primer, sekunder dan tersier. Meski demikian dasar dari pengkategoriannya berbeda dari alkohol. Alkohol diklasifikasikan dengan jumlah gugus non hidrogen yang terikat pada kaebon yang mengandung hidroksil., namun amina diklasifikasikan dengan jumlah gugus nonhidrogen yang terikat langsung pada atom nitrogen .

Senyawa amina organik merupakan senyawa organik yang mengandung atom-atom nitrogen trivalen, yang terikat pada satu atom karbon atau lebih: RNH2, R2NH atau R3N. Banyak amina memiliki keaktifan faali. Ikatan dalam suatu amina organik beranalogi dengan ikatan dalam ammonia: suatu atom nitrogen sp3 yang terikat pada tiga atom atau gugus lain (H atau R) dan dengan sepasang elektron bebas dalam orbital sp3 yang tersisa. Pasangan elektron bebas membentuk ikatan sigma ke-empat. Bentuk kation beranalogi dengan ion ammonium. Pasangan elektron dalam ammonia atau suatu anima yang terikat, dapat disumbangkan kepada atom, ion atau molekul yang kekurangan elektron. Dalam larutan air, amina bersifat basa lemah dan dapat menerima sebuah proton dari air, dalam suatu reaksi asam-basa yang reversibel. Amina atau alkil amina sebagai basa lemah, direaksikan dengan derivat asam karboksilat, terutama dalam bentuk klorida asam akan bereaksi menghasilkan suatu amida. Gugus amina ( -NH2 ) yang terikat pada gugus karbonil ( -CO- ) disebut gugus amida ( -CO-NH2 ) . Amida mempunyai nitrogen trivalen, terikat pada gugus karbonil. Pemberian nama amida dari nama asam kerboksilat induknya, dengan mengubah imbuhan asam ....,-oat (atau –at) menjadi amida. Amida dengan substituen alkil pada nitrogen diberi tambahan N-alkil di depan namanya, dengan N merajuk pada atom nitrogen.
Gugus pelindung amina secara umum Perlindungan Nitrogen terus menarik banyak perhatian dalam berbagai bidang kimia, seperti peptida, nukleosida, polimer dan sintesis ligan. Tetapi, dalam beberapa tahun terakhir, sejumlah gugus pelindung nitrogen telah digunakan sebagai pembantu kiral. Dengan demikian, desain baru, lebih ringan dan metodenya lebih efektif untuk perlindungan nitrogen masih aktif dalam topik sintesis kimia. Dalam reaksi kemo selektif, Gugus pelindung yang dapat bereaksi dengan gugus fungsi amina dan memproteksi suatu amina baik itu amina primer,skunder dan tersier, jenis gugus pelindung, penambahan, penghilangan, ketahan gugus pelindung serta reaktif terhadap elektrofil atau nukleofil dapat dilihat pada tabel dibawah ini : 

Gugus Pelindung Asam Karboksilat

Gugus pelindung asam karboksilat merupakan gugus pelindung yang penting dalam hal sintesis peptida. Bahkan masalahnya tersebut dapat terlihat dengan jelkas walau hanya pada peptide. Dipeptida ester Asp-Phe-OCH₃ merupakan agen pemanis, dimana manisnya memiliki 150 kali lebih manis dari gula tebu. Hanya satu diskoneksi yang masuk akal karena seperti yang kita ketahui bahwa Asp-dan Phe sudah tersedia sebagai material yang ada di laboratorium, yang digunakan sebagai material start (Material Awal). Tetapi masalanya adalah bagaimana untuk membuat kombinasi dipeptida yang diinginkan dan menghilangkan peluang terbentuknya dimer Aso-Aso, Phe-Phe, dan produk yang salah Phe-Asp. Selain itu, juga perlu diingatkan bahwa Asp memiliki dua gugus karboksilat. Dalam hal ini penggunaan gugus pelindung adalah jawabanyang tepat

Daftar Pustaka

Amanatie. 2014. Buku Pegangan Mahasiswa Kimia Organik Sintesis. Yogyakarta : FMIPA Universitas Negeri Yogyakarta. 

Ayungasitah, 2010. Bab V Gugus Pelindung.

http: //www.scribd.com/doc/43727624/Bab-v-Gugus-Pelindung

Warren, Stuart.1981. Sintesis Organik Pendekatan Diskoneksi. Yogyakarta : Gadjah Mada University Press.

wikipedia.org/wiki/Gugus_pelindung